\onglet
\begin{qcm}{Vérifiez vos connaissances}{15}
  On considère la molécule~A suivante:
  \begin{center}
    \chemfig{CH_3-C(-[2]OH)(-[6]CH_3)-CH_2-CH_3}
  \end{center}
  \begin{questions}
  \item Quel est son nom~?\Par
\resetchoix
\choix 1-éthyl, 1-méthyléthanol\Par
\choix 2-hydroxy, 2-méthylbutane\Par
\choix 1,1-diméthylpropan-1-ol\Par
\choix 2-méthylbutan-2-ol
\item La réaction de déshydratation de cette molécule est, à votre avis:\Par
\resetchoix
\choix Une réaction d'addition\Par
\choix Une réaction de substitution\Par
\choix Une réaction d'élimination\Par
\item L'un des produits de la réaction de déshydratation est:\Par
\resetchoix \choix de l'eau \choix de l'éthanol \choix du dihydrogène \choix du méthane
\item La réaction de déshydratation de la molécule~A peut conduire
  {\em a priori} à deux molécules~B et~C de formule développée
  différente.  On s'intéresse à l'addition d'eau en milieu acide sur
  chacune de ces deux molécules. On admettra la règle suivante,
  appelée règle de Markovnikov: \og quand un réactif dissymétrique s'additionne à un alcène dissymétrique, la partie électropositive du réactif se fixe sur le carbone de la double liaison qui est lié au plus grand nombre d'atomes d'hydrogène\fg. Parmi les réactifs suivants, le(s)quel(s) sont dissymétrique(s)~?\Par
\resetchoix 
\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XXXX@{}}
\choix Br$_2$ &\choix HBr &\choix H$_2$O &\choix Cl$_2$
\end{tabularx}

\item Quelle est la partie électropositive du réactif dans la réaction d'addition d'eau sur la molécule~C~?\Par
\resetchoix 
\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XXXX@{}}
\choix H$^+$ &\choix HO$^-$ &\choix H$_2$O&
\end{tabularx}

\item L'addition d'eau sur un mélange contenant des molécules~B et~C
  va donner lieu à combien de produits différents~?\Par
\resetchoix 
\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XXXX@{}}
\choix 1 &\choix 2 &\choix 3 &\choix 4
\end{tabularx}
  \end{questions}
\end{qcm}

\begin{corrige}
  \begin{questions}
  \item Réponse \choix[d]. La chaîne carbonée la plus longue portant le groupe ---OH est
    la chaîne horizontale de quatre atomes de carbone. On la numérote
    en commençant au plus près du groupe ---OH, donc à partir de la
    gauche. Le second carbone porte le groupe fonctionnel alcool, et
    un groupe méthyle.  C'est donc du 2-méthylebutan-2-ol.
    
  \item Réponse \choix[c]. Le mot déshydratation suggère la perte d'eau, donc il doit
    s'agir d'une réaction d'élimination.
    
  \item Réponse \choix[a]. L'un des produits de cette réaction est par conséquent de
    l'eau.
    
  \item Réponses \choix[b] et \choix[c]. Les réactifs dissymétriques sont ceux qui ont une  ou
    des liaison(s) polaire(s) (puisqu'on doit identifier \og la partie
    électropositive du réactif\fg). Ce sont donc ici HBr
    et H$_2$O.
    
  \item Réponse \choix[a]. La molécule d'eau se scinde en deux par déplacement d'un
    doublet électronique correspondant à l'une des deux liaisons
    O---H, vers l'atome d'oxygène. Elle se scinde donc en HO$^-$
    (partie électronégative) et H$^+$ (partie électropositive).
    
  \item Réponse \choix[a]. \'Ecrivons les deux réactions de déshydratation de la molécule
    A:
\Par
    \begin{center}
      \schemestart 
      \chemfig{[,.8]CH_2(-[2]H)-C(-[2]OH)(-[6]CH_3)-CH_2-CH_3}\arrow(.mid 
      east--.mid west){->}[,.7]
      %\chemname{
      \chemfig{[,.8]CH_2=C(-[6]CH_3)-CH_2-CH_3}
      %}{molécule~B}
      \+\chemfig{[,.8]H_2O}
      \schemestop 
      \Par
      Molécule B
    \end{center} 

    \Par

    \begin{center}
      \schemestart 
      \chemfig{[,.8]CH_3-C(-[2]OH)(-[6]CH_3)-CH(-[2]H)-CH_3}\arrow(.mid 
      east--.mid west){->}[,.7]
      %\chemname{
      \chemfig{[,.8]CH_3-C(-[6]CH_3)=CH-CH_3}
      %}{molécule~C}
      \+\chemfig{[,.8]H_2O}
      \schemestop 
      \Par
      Molécule C
    \end{center}

    L'addition d'eau sur la molécule~B, suivant la règle donnée dans
    l'énoncé, va greffer un atome d'hydrogène sur le carbone de la
    double liaison qui est lié au plus grand nombre d'atomes
    d'hydrogène, donc sur l'atome de carbone de gauche. Le groupe
    ---OH va donc aller sur le deuxième carbone. On retrouve alors la
    molécule~A.

    De manière analogue, l'addition d'eau sur la molécule~C va greffer
    un atome d'hydrogène sur le carbone numéro~3 (puisqu'il est lié à
    un atome d'hydrogène, alors que l'atome numéro~2 n'est lié à
    aucun). Par conséquent, le groupe ---OH va se greffer à nouveau
    sur le carbone numéro~2. On retrouve encore la molécule~A.

    Au final, on voit que l'on n'obtient, par addition d'eau sur un
    mélange de molécules B et C, que la molécule~A, donc un seul
    produit.
  \end{questions}
\end{corrige}

%%%

\begin{exo}{Formules topologiques}{Lycée Stendhal, Grenoble}{2}{15}
Donner la formule topologique de chacune des molécules suivantes: 

\hspace*{-7mm}
\begin{tabular}{|>{\centering\arraybackslash}Z{m{60mm}}|>{\centering\arraybackslash}Z{m{50mm}}|}
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]H_3C-C(=[6]O)-CH_2-CH_3}
&
\chemfig{[,.7]C(-[3]H_3C)(-[5]H)=C(-[1]CH_2-CH_3)-[7]H}\\
{\color{DB}Molécule~A} & {\color{DB}Molécule~B}
\\
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]CH_3-CH_2-CH(-[6]C(-[4]H_3C)(-[6]CH_2-CH_3)-CH_3)-CH_2-CH_2-CH_3}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]CH_3-CH_2-C(=[7]O)-[1]OH}\\
{\color{DB}Molécule~C} & {\color{DB}Molécule~D}\\
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]H_3C-CH_2-C(=[6]O)-O-CH_3}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]H_3C-CH(-[2]OH)-CH_2-CH_2-CH_3}\\
{\color{DB}Molécule~E} & {\color{DB}Molécule~F}\\
\hline
\chemnameinit{}
\definesubmol{@}{([0,.9]-O-[0,1]C(=[2,1]O)-C_{9}H_{19})}
\chemfig{[2,1.4]CH_2!@-CH_{\phantom 2}!@-CH_2!@}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]H_3C-CH_2-CH(-[6]CH_3)-NH_2}\\
{\color{DB}Molécule~G} & {\color{DB}Molécule~H}\\
\hline
\end{tabular}

\end{exo}

\begin{corrige}
Les formules topologiques sont les suivantes: 

\begin{tabular}{|>{\centering\arraybackslash}Z{m{60mm}}|>{\centering\arraybackslash}Z{m{40mm}}|}
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]-[:-30](=[6]O)-[:30]-[:-30]}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{-[:-30]=[:30]-[:-30]-[:30]}
\\
Molécule A & Molécule~B\\
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]-[:30]-[:-30](-[6](-[4])(-)-[6]-[:-30])-[:30]-[:-30]-[:30]}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{-[:30]-[:-30](=[6]O)-[:30]OH}\\
Molécule C & Molécule~D\\
\hline
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]-[:30]-[:-30](=[6]O)-[:30]O-[:-30]}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{-[:30](-[2]OH)-[:-30]-[:30]-[:-30]}\\
Molécule E & Molécule~F\\
\hline
\chemnameinit{}
\definesubmol{x}{-[:+30,.5]-[:-30,.5]} 
\definesubmol{y}{-O-(=[2,.5]O)-!x!x!x!x}
\chemfig{[2,.7]([0]!y)-[,1.2]([0]!y)-[,1.2]([0]!y)}
&
\chemnameinit{}
\chemfig{[,.7]-[:30]-[:-30](-[6])-[:30]NH_2}\\
Molécule G & Molécule~H\\
\hline
\end{tabular}
\end{corrige}
%%%
%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%
%%%
\begin{exo}{Formules topologiques}{Lycée Louis Pasteur, Lille}{2}{15}
Écrire les formules semi-développées des molécules suivantes: 

\begin{center}
\chemname{\chemfig{O*5(-=-=-)}}{Furane}~~~~~~~~~
\definesubmol{a}{-[:30]-[:-30]}
\chemname{\chemfig{!a!a(-[2]OH) -[:30]=[:-30]O}}{2-hydroxyheptanal}

%theobromine (chocolat...) 
\chemname{\chemfig{[:90,1.0]N(-[6])*6(-*5(-N=-N(-)--)=-(=O)-[,,,2]HN-[,,2](=O)-)}}{Théobromine}\hfill 
%acetate de benzyle 
\chemname{\chemfig{[,1.0]*6(-=-(-[:30]-[:-30]O-[:30](=[2]O)-[:-30])=-=)}}{Acétate 
  de benzyle}
\end{center}
%vitamine~A 
%\definesubmol{x}{-[:30]=[:-30]-[:30](-[2])=[:-30]}
%\chemname{\chemfig{*6(--(-[:-75])(-[:+15])-(!x!x-[:30]-[:-30]O)=(-)---)}}{vitamine~A}

%fentanyl 
%\chemfig{[:30]*6(=-(--[:300]-N*6(---(-N(-[:300]*6(=-=-=-))(-[:60](=[:120]O)--[:60]))---))=-=-)}
\end{exo}
%%%%
%%%%
\begin{corrige}
Comme indiqué en cours, on remplace chaque sommet de liaison vide par 
un atome de carbone, puis on complète chaque carbone et chaque 
hétéroatome avec des atomes d'hydrogène, à concurrence de la valence de 
l'atome. 
Cela donne: 

\chemname{\chemfig{[,.8]H_3C-CH_2-CH_2-CH_2-CH(-[2]OH)-CH=O}}{2-hydroxyheptanal}

\chemname{\chemfig{[,.8]O*5(-CH=[,,1]CH-[,,,1]CH=[,,,2]HC-[,,2])}}{Furane}\hfill 
\chemname{\chemfig{[:90,0.8]N(-[6]CH_3)*6(-C*5(-N=CH-N(-CH_3)-C-)=C-C(=O)-[,,,2]HN-[,,2]C(=O)-)}}{Théobromine}

\chemname{\chemfig{[,0.8]HC*6(-CH=CH-C(-[:30]CH_2-[:-30]O-[:30]C(=[2]O)-[:-30]CH_3)=CH-HC=[,,2])}}{Acétate 
  de benzyle}

  %%MANQUENT DEUX FORMULES  (ont ete commentees dans l'enonce)
\end{corrige}

%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%
%%%
\begin{exo}{Formules topologiques}{Lycée Henri IV, Paris}{3}{10}
Donner la formule semi-développée des trois molécules ci-après.

\medskip

\begin{center}
\chemnameinit{}
%phenobarbital
\chemname{\chemfig{[:30,.9]*6(-=-(-[:30]*6(-(=O)-[,,,1]NH-[,,1](=O)-\chemabove{N}{H}-(=O)-)-[:150]-[:210])=-=)}}{Phénobarbital}\hfill
\raisebox{8em}{\chemname{\chemfig{[:-90]*6(-(-(-[3])-[5])-(-HO)--(-)--)}}{Menthol}}

\vspace*{1cm}
%Odansétron
\chemname{\chemfig{[:-30,.9]*6(=-*5(-N(-)-*6(---(--[::-60]N*5(-(-)=N-=-))-(=O)--)=-)=-=-)}}{Odansétron}
\end{center}

\end{exo}
%%%%
%%%%
\begin{corrige}
Les formules semi-développées de ces molécules sont les suivantes.

\enlargethispage*{3em}

\begin{center}
\chemname{\chemfig{[:30,.8]HC*6(-CH=CH-C(-[:30]{C}*6(-C(=O)-NH-C(=O)-[,,,1]NH-C(=O)-)-[:150]CH_2-[:180]H_3C)=HC-[,,2]HC=)}}{Phénobarbital}
%\chemname{\chemfig{[:30,.8]HC*6(-CH=CH-C(-[:30]{\color{green}C}?[a]*6(-[,,,,red]C(=O)-NH-C?[a,1,{dash pattern=on 3pt off 1pt on 1pt off 1pt}](=O)-[,,,1]NH-C(=O)-[,,,,red])-[:150]CH_2-[:180]H_3C)=HC-[,,2]HC=)}}{Phénobarbital}
%\chemname{\chemfig{[:30,.8]HC*6(-CH=CH-C(-[:30]{\color{green}C}?[a]*6(-[,,,,red]C(=O)-NH-C?[a,1,{dash pattern=on 3pt off 1pt on 1pt off 1pt}](=O)-[,,,1]NH-C(=O)-[,,,,red])-[:150]CH_2-[:180]H_3C)=HC-[,,2]HC=)}}{Phénobarbital}
\end{center}

%Il faut prendre garde au fait que l'atome de carbone représenté en
%vert sur la molécule de phénobarbital n'est pas asymétrique. Certes il
%s'agit d'un carbone tétragonal (possédant quatre liaisons simples),
%mais les deux liaisons représentées en rouge sont strictement
%équivalentes, car le cycle auxquelles elles appartiennent est
%symétrique (l'axe de symétrie est indiqué sur la figure). Cette
%molécule est donc superposable à son image dans un miroir et le
%carbone représenté en vert n'est pas asymétrique. Elle est
%achirale. Il n'y a donc qu'un seul stéréoisomère possible.

\begin{center}
%\chemname{\chemfig{[:270,.8]H_2|C?*6(-[,,2]HC^{*}(-CH(-[3]H_3C)-[5]H_3C)-[,,,2]HC^{*}(-[,,2]HO)-CH_2-[,,1]C^{*}H(-CH_3)-[,,,1]C?|H_2)}}{menthol}
\chemname{\chemfig{[:270,.8]H_2|C?*6(-[,,2]HC(-CH(-[3]H_3C)-[5]H_3C)-[,,,2]HC(-[,,2]HO)-CH_2-[,,1]CH(-CH_3)-[,,,1]C?|H_2)}}{Menthol}
\end{center}

%La molécule de menthol possède trois carbones asymétriques. Chacun
%peut avoir deux orientations possibles, donc au total nous avons huit
%$(2\times 2\times 2)$
%stéréoisomères possibles. Nous en dressons la liste ci-dessous:
%
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<(-[3])-[5])-(<HO)--(<)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<(-[3])-[5])-(<HO)--(<:)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<(-[3])-[5])-(<:HO)--(<)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<(-[3])-[5])-(<:HO)--(<:)--)}
%
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<:(-[3])-[5])-(<HO)--(<)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<:(-[3])-[5])-(<HO)--(<:)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<:(-[3])-[5])-(<:HO)--(<)--)}\hfill
%\chemfig{[:-90,.4]*6(-(<:(-[3])-[5])-(<:HO)--(<:)--)}
%
%La forme naturelle du menthol correspond presque toujours au
%stéréoisomère représenté en bas à gauche.

\begin{center}
%\chemfig{[:-30]HC*6(=[,.8,,2]HC-C*5(-N(-H_3C)-C*6(-CH_2-[,,1]CH_2-[,,,1]C^{*}H(-[,,1]CH_2-[::-60]N*5(-C(-H_3C)=N-CH=[,,,1]CH-))-C(=O)-C)=C?)=C?-[,,,1]CH=HC-[,,2])}
\chemname{\chemfig{[:-30]HC*6(=[,.8,,2]HC-C*5(-N(-H_3C)-C*6(-CH_2-[,,1]CH_2-[,,,1]CH(-[,,1]CH_2-[::-60]N*5(-C(-H_3C)=N-CH=[,,,1]CH-))-C(=O)-C)=C?)=C?-[,,,1]CH=HC-[,,2])}}{Odansétron}
\end{center}

%Un seul carbone possède quatre liaisons covalentes simples vers quatre
%groupes différents. On a donc deux stéréoisomères possibles pour cette
%molécule:
%
%\chemfig[][scale=.6]{[:-30]*6(=-*5(-N(-)-*6(---(<-[::-60]N*5(-(-)=N-=-))-(=O)--)=-)=-=-)}\hfill
%\chemfig[][scale=.6]{[:-30]*6(=-*5(-N(-)-*6(---(<:-[::-60]N*5(-(-)=N-=-))-(=O)--)=-)=-=-)}

\end{corrige}

%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
\newpage
\begin{exo}{Réaction d'un ester chromique}{Lycée Blaise Pascal, Clermont-Ferrand}{3}{15}
  On considère un ester chromique de formule générale:
  \begin{center}
\chemfig{R-C(-[2]R')(-[@{h1}:-90]H)-[@{cov1}:0]O-[@{cov2}:0]@{c2}Cr(=[2]O)(=[6]O)-OH}
\chemmove{\draw[-stealth,shorten <= 3pt,shorten >=  1pt,cyan](h1).. controls +(0:3mm) and +(-90:3mm).. (cov1);}
\chemmove{\draw[-stealth,shorten <= 3pt,shorten >=  1pt,cyan](cov2).. controls +(-90:5mm) and +(-135:5mm).. (c2);}
%    \includegraphics{013_xicromi-p263_014}
  \end{center}
  où les radicaux R et R' sont des groupes alkyles.
  \begin{questions}
  \item Indiquer les produits de la réaction correspondant aux
    mouvements des doublets électroniques indiqués en bleu sur la figure.
  \item Quel est le nom générique du composé obtenu sur lequel se
    trouvent les groupes alkyles~?
  \end{questions}
\end{exo}
\begin{corrige}
  \begin{questions}
  \item La flèche de gauche correspond à la séparation d'un proton H$^+$ et
    à la formation d'une double liaison C=O. La flèche de droite
    correspond au départ de l'ion HCrO$_3^-$. Nous avons donc les
    produits suivant:
    \begin{center}
      % CI-DESSOUS: ERREUR VOLONTAIRE (MANQUE DOUBLE LIAISON) (non détectée)
%     \chemfig{H^+}~~~~~~\chemfig{R-C(-[2]R')-O}~~~~~~\chemfig{HCrO_3^{-}}
      \chemfig{H^+}~~~~~~\chemfig{R-C(-[2]R')=O}~~~~~~\chemfig{HCrO_3^{-}} %<=== FORMULE CORRECTE
    \end{center}
  \item Le composé sur lequel se trouvent les groupes alkyles est une cétone.
  \end{questions}
\end{corrige}
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
\begin{exo}{Réaction de Fischer}{Lycée Jean de la Fontaine, Paris}{3}{15}
On considère le mécanisme réactionnel en cinq étapes représenté ci-dessous:

\begin{tabular}{|L|Zl|}
\hline
Étape~1
& 
\schemestart  
%\setatomsep{3em} 
\chemfig{R-C(=[:60]\lewis{02,O})-[:-60]\lewis{46,O}H\strut}\+\chemfig{H^+}
\ce{<=>}\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}H)=[:60]\lewis{0,\chemabove{O}{\oplus}}-[:120]H}
\schemestop  \\
\hline
Étape~2
&
\schemestart 
%\setatomsep{3em} 
 \chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}H)=[:60]\lewis{0,\chemabove{O}{\oplus}}-[:120]H}\+
\chemfig{\lewis{17,O}(-[3]H)-[5]R'}
\ce{<=>}\chemfig{R-C(-[2]\lewis{24,O}H)(-[6]\lewis{46,O}H\strut)-\lewis{0,O}{\phantom{a}\oplus}(-[1,,1]H)-[7,,1]R'}
\schemestop 
\\\hline
Étape~3
&
\schemestart 
%\setatomsep{3em}
 \chemfig{R-C(-[2]\lewis{24,O}H)(-[6]\lewis{46,O}H\strut)-\lewis{0,O}{\phantom{a}\scriptstyle\oplus}(-[1,,1]H)-[7,,1]R'}
\ce{<=>}
\chemfig{R-C(-[2]\lewis{24,O}H)(-[6]\oplus\lewis{6,O}H_2)-\lewis{26,O}-R'}
\schemestop 
\\\hline
\end{tabular}

\begin{tabular}{|L|Zl|}
\hline
Étape~4 
&
\schemestart 
%\setatomsep{3em}
 \chemfig{R-C(-[2]\lewis{24,O}H)(-[6]\oplus\lewis{6,O}H_2)-\lewis{26,O}-R'}
\ce{<=>}\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R')=[:60]\lewis{0,\chemabove{O}{\oplus}}-[:120]H}\+
\chemfig{H-\lewis{26,O}-H}
\schemestop 
\\\hline
Étape~5
&
\schemestart 
%\setatomsep{3em}
\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R')=[:60]\lewis{0,\chemabove{O}{\oplus}}-[:120]H}\ce{<=>}
\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R'\strut)=[:60]\lewis{02,O}}\+\chemfig{H^{+}}
\schemestop
\\\hline
\end{tabular}

\begin{questions}
\item Écrire l'équation-bilan de la réaction décrite par ce mécanisme.
\item De quel type de réaction s'agit-il ?
\item Indiquer le type de réaction décrites par les étapes~2 et~4,
  parmi les suivantes: substitution, addition, élimination.
\item Recopier l'étape~2 et indiquer sur les réactifs les mouvements
  de doublet d'électrons par des flèches courbes.
\item Quel est le rôle joué par le cation H$^+$~?
\end{questions}
\end{exo}
%%%%
%%%%
\begin{corrige}
  \begin{questions}
  \item Il nous faut avant toute chose identifier réactifs et
    produits. Les réactifs sont tous les composés apparaissant dans
    les membres de gauche des étapes, qui ne sont pas des
    intermédiaires réactionnels d'étapes antérieures. Ainsi, HOR' qui
    apparaît à l'étape numéro~2 est un réactif, mais pas le composé
    qui le précède, puisque c'est un intermédiaire réactionnel issu de
    l'étape numéro~1. On identifie de manière similaire les produits.
    Ce sont tous les composés apparaissant dans les membres de droite
    des étapes, qui ne sont pas des intermédiaires réactionnels,
    c'est-à-dire qui ne sont pas réutilisés dans une étape
    ultérieure. 
    
    Ainsi, l'eau, qui apparaît à l'étape numéro~4, est un
    produit. Ce n'est pas le cas, en revanche, du composé qui
    l'accompagne puisque celui-ci est réutilisé à l'étape suivante: ce
    n'est qu'un intermédiaire réactionnel.

Une fois identifiés réactifs et produits, nous pouvons écrire
l'équation-bilan de la réaction:

\medskip


%%%%%%%%%%%%%% NEW CHEMFIG SYNTAX %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
\begin{center}
  \setchemfig{arrow offset=8pt}
\schemestart 
%\setatomsep{2.5em}
\chemfig{R-C(=[:60]\lewis{02,O})-[:-60]\lewis{46,O}H}\+\chemfig{H^+}\+
\chemfig{\lewis{17,O}(-[3]H)-[5]R'}
\ce{<=>}\chemfig{H_2O}\+\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R')=[:60]\lewis{02,O}}\+\chemfig{H^{+}}
\schemestop 
\end{center}

%%%%%%%%%%%%%% OLD CHEMFIG SYNTAX %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%\begin{center}
%%%{\setatomsep{2.5em}
%%%\setchemrel{}{}{2.5em}
%%%\chemfig{R-C(=[:60]\lewis{02,O})-[:-60]\lewis{46,O}H}\chemsign+\chemfig{H^+}\chemsign+
%%%\chemfig{\lewis{17,O}(-[3]H)-[5]R'}
%%%\chemrel{<>}\chemfig{H_2O}\chemsign+\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R')=[:60]\lewis{02,O}}\chemsign+\chemfig{H^{+}}
%%%}
%%%\end{center}
%%%
\begin{methode}
 Nous pouvons nous assurer que ce résultat est correct en vérifiant
 que le nombre d'entités H, O, C, R,  et R' est le même dans les
 réactifs et dans les produits, et que la charge est conservée.
\end{methode}
Nous notons que l'ion H$^+$ est présent dans les produits et dans les
réactifs. On peut par conséquent l'éliminer de l'équation-bilan, mais
il faut préciser sur la double flèche de réaction que celle-ci doit
être effectuée en milieu acide:

%%%%%%%%%%%%%% NEW CHEMFIG SYNTAX %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
\begin{center}
  \setchemfig{arrow offset=8pt}
  \schemestart 
  %\setatomsep{2.5em}
  \chemfig{R-C(=[:60]\lewis{02,O})-[:-60]\lewis{46,O}H}\+
  \chemfig{\lewis{17,O}(-[3]H)-[5]R'}
  \ce{<=>[\chemfig{H^+}]}\chemfig{H_2O}\+\chemfig{R-C(-[:-60]\lewis{46,O}R')=[:60]\lewis{02,O}}
  \schemestop 
\end{center}

\item Nous faisons réagir un acide carboxylique et un alcool en milieu
  acide, et nous
  obtenons un ester: il s'agit d'une réaction d'estérification  en
  milieu acide.
\item L'étape~2 correspond à une addition, et l'étape~4 à une élimination.
\item Les mouvements des doublets d'électrons s'effectuent comme suit:

%%%%%%%%%%%%%% NEW CHEMFIG SYNTAX %%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
\schemestart 
\chemfig{R-@{carb}C(-[:-60]\lewis{46,O}H)=[@{co}:60]@{o2}\lewis{0,\chemabove{O}{\oplus}}-[:120]H}\+
\chemfig{@{oxy}\lewis{35,O}(-[1]H)-[7]R'}
\ce{<=>}\chemfig{R-C(-[2]\lewis{24,O}H)(-[6]\lewis{46,O}H)-\lewis{6,O}{\oplus}(-[1,,1]H)-[7,,1]R'}
\schemestop 
\chemmove{\draw[-stealth,shorten <= 3pt,shorten >= 1pt,cyan](oxy).. controls +(135:15mm) and +(0:5mm).. (carb);}
\chemmove{\draw[-stealth,shorten <= 3pt,shorten >=  1pt,cyan](co).. controls +(150:5mm) and +(180:5mm).. (o2);}

\enlargethispage*{3em}
\item Le cation H$^+$ est utilisé au cours d'une ou plusieurs étapes de
  la réaction, mais il est régénéré à la fin: il n'intervient pas dans
  l'équation-bilan (comme nous l'avons vu plus haut) mais il est
  nécessaire au déroulement de la réaction. Il joue donc le rôle de catalyseur.

  \end{questions}
\end{corrige}
%%%
%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
%%% SUPPRESSION POUR MEP
%\begin{exo}{Synthèse peptidique}{Lycée Janson de Sailly, Paris}{3}{30}
%On considère les quatre molécules suivantes:

%\chemfig{[,.6]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}
%\hfill
%\chemfig{[,.6]H(-[2]H)(-[:210]H)-[:-30]-[:30](=[2]O)-[:-30]O}
%\hfill
%\chemfig{[90,.6]*6(-=-(--[::-60]O-[::60](=[::60]O)-[::-60]Cl)=-=)}
%\hfill
%\chemfig{[,.6]HO-[:-30]-[:30]*6(-=-=-=)}

%qui sont respectivement la L-phénylalanine, la glycine, le chloroformiate de benzyle (en abrégé Cbz-Cl) et l'alcool benzylique.

%Examiner les réactions données ci-après puis répondre aux questions.

%\newpage
%\textbf{Réaction 1:}

% ancienne syntaxe:
%\schemestart 
%\definesubmol{cbz}{(=[::-60]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=)}
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}\+\chemfig{[90,.5]*6(-=-(--[::-60]O-[::60](=[::60]O)-[::-60]Cl)=-=)}
%\arrow{->[1. NaOH, H$_2$O][2. H$_3$O$^+$]}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]\chemabove{N}{H}-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}
%\schemestop 

% nouvelle syntaxe:
%\schemestart 
%\definesubmol{cbz}{(=[::-60]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=)}
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}\+\chemfig{[90,.5]*6(-=-(--[::-60]O-[::60](=[::60]O)-[::-60]Cl)=-=)}
%\arrow{->[1. NaOH, H$_2$O][2. H$_3$O$^+$]}\hspace{7mm}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]N(-[2,.7]H)-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}
%\schemestop 

%\textbf{Réaction 2:}

%\schemestart
%\chemfig{[,.5]H(-[2]H)(-[:210]H)-[:-30]-[:30](=[2]O)-[:-30]O}\+\chemfig{[,.5]HO-[:-30]-[:30]*6(-=-=-=)}\arrow{->}\chemfig{[,.5]H_2N-[:-30]-[:30](=[2]O)-[:-30]O-[:30]-[:-30]*6(-=-=-=)}
%\schemestop

%\textbf{Réaction 3:}

%\begin{flushleft}
% ancienne syntaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]\chemabove{N}{H}-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}\+
%\raisebox{2em}{\chemfig{[,.5]H_2N-[:-30]-[:30](=[2]O)-[:-30]O-[:30]-[:-30]*6(-=-=-=)}}
%\schemestop 

% nouvelle syntaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]N(-[2,.7]H)-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]OH)=-)}\+
%\raisebox{2em}{\chemfig{[,.5]H_2N-[:-30]-[:30](=[2]O)-[:-30]O-[:30]-[:-30]*6(-=-=-=)}}
%\schemestop 
%\end{flushleft}

%\begin{flushright}
% ancienne syntaxe:
%\schemestart 
%\arrow{->}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]\chemabove{N}{H}-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]\chembelow{N}{H}-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\schemestop 

% nouvelle syntaxe:
%\schemestart 
%\arrow{->}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]N(-[2,.7]H)-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]N(-[6,.7]H)-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\schemestop 
%\end{flushright}


%\textbf{Réaction 4:}\Par
% ancienne syntaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]\chemabove{N}{H}-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]\chembelow{N}{H}-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\hspace*{-15mm}\arrow{->[HBr][acide acétique]}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]\chembelow{N}{H}-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\schemestop 

%nouvelle syntyaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]N(-[2,.7]H)-[:210,.7]Cbz)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]N(-[6,.7]H)-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\hspace*{-15mm}\arrow{->[HBr][acide acétique]}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]N(-[6,.7]H)-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)}
%\schemestop 

%\newpage
%\textbf{Réaction 5:}\Par
% ancienne syntaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]\chembelow{N}{H}-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)} 
%\arrow{->}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]\chembelow{N}{H}-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O)=-)}
%\schemestop 

%nouvelle syntyaxe:
%\schemestart 
%\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]N(-[6,.7]H)-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O-[::-60]-[::60]*6(-=-=-=))=-)} 
%\arrow{->}\chemfig{[,.5]*6(=-=-(->[::-60](<:[::-90]H)(-[::+90]H_2N)-[::0](=[::+60]O)-[::-60]N(-[6,.7]H)-[::60]-[::-60](=[6]O)-[::60]O)=-)}
%\schemestop 

%\begin{questions}
%\item Le but de cet ensemble de réactions est de produire:

%\resetchoix 
%\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XX@{}}
%\choix Un acide aminé & \choix Un dipeptide\\
%\choix Un composé chloré &\choix Un ester
%\end{tabularx}

%\item La protection des fonctions en synthèse organique est:

%\resetchoix
%\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XX@{}}
% \choix temporaire &\choix définitive
% \end{tabularx}
 
%\item On ne peut pas déprotéger une fonction amine sans déprotéger en   même temps la fonction acide carboxylique.

%\resetchoix 
%\begin{tabularx}{\linewidth}{@{}XX@{}}
%\choix Vrai & \choix Faux
%\end{tabularx}

%\item De quel acide aminé protège-t-on ici la fonction amine~?
%\item Quelle est la molécule utilisée ici pour protéger la fonction amine~? Quel est le numéro de réaction correspondant à cette protection~?

%\item De quel acide aminé protège-t-on ici la fonction acide carboxylique~?

%\item Quelle est la molécule utilisée ici pour protéger la fonction  acide carboxylique~? Quel est le numéro de réaction correspondant à  cette protection~? De quel type de réaction s'agit-il~?

% \item Si l'on n'avait pas protégé les fonctions, combien de molécules différentes aurait-on obtenu~?
%\end{questions}
%\textit{Indications:}\\
%Un acide aminé est une molécule possédant à la fois un groupe fonctionnel \og acide carboxylique\fg{} et un groupe fonctionnel \og amine\fg{} (d'où son nom).\\ Une liaison peptidique est une liaison covalente permettant d'\og accrocher\fg{} deux acides aminés. Elle s'établit entre le carbone de la fonction \og acide carboxylique\fg{} de l'un des acides aminés et l'atome d'azote de la fonction \og amine\fg{} de l'autre acide aminé. Elle donne lieu à un groupe fonctionnel \og amide\fg.\\ Un dipeptide est une molécule formée par l'association de deux acides aminés au moyen d'une liaison peptidique.
%\end{exo}
%%%%
%%%%
%\begin{corrige}
%  \begin{questions}
%  \item Réponse b: un dipeptide. On fait ici réagir deux acides aminés    différents entre eux de manière à obtenir un dipeptide (peptide    composé de deux acides aminés), qui est le produit de la réaction~5.  \item Réponse a: temporaire. On protège certaines fonctions pour    éviter qu'elles ne réagissent lors de la synthèse, puis on les    déprotège une fois  la synthèse réalisée.  \item Réponse b: faux. Ceci apparaît sur l'ensemble des réactions de    l'énoncé: la réaction~4 correspond à la déprotection de la    fonction amine (on élimine le groupe carboxybenzyle Cbz qui la protège    et l'on retrouve la fonction amine dans le produit). Cette    réaction ne déprotège pas, en revanche, la fonction acide    carboxylique. Celle-ci est réalisée, \textit{indépendamment}, à la réaction~5.  \item L'acide aminé dont on protège ici la fonction amine est la L-phénylalanine.  \item La molécule utilisée pour protéger la fonction amine est le    chloroformiate de benzyle. La réaction correspondante est la    réaction~1, où l'on transforme la fonction amine en groupe amide,    beaucoup moins nucléophile et donc beaucoup moins réactive.  \item L'acide aminé dont on protège ici la fonction acide    carboxylique est la glycine.  \item La molécule utilisée pour protéger la fonction acide    carboxylique est l'alcool benzylique. La réaction correspondante     est la réaction~2. Il s'agit d'une réaction d'estérification.  \item Si l'on symbolise la L-phénylalanine par Phe et la glycine par    Gly, on obtient ici exclusivement le dipeptide Phe--Gly, où la    liaison de type amide entre les deux s'entend avec la double    liaison C=O du côté du premier acide aminé. Si l'on n'avait    protégé aucune fonction, on aurait obtenu: Phe--Phe, Gly--Phe, Phe--Gly et    Gly--Gly.  \end{questions}
%\end{corrige}
%%%
%%%

\thumb\AfficheCorrige 
